循环5000次容量不掉线!我国科学家让锰基电池“满血复活”,手机续航或翻倍
从电网储能到智能手机,安全又便宜的电池来了
你的手机是不是一天充三次?电动车冬天续航“打五折”?储能电池的“电量焦虑”有望解决了!近日,上海理工大学罗海翔、张慧娟团队在《Frontiers of Energy》发表综述,系统总结了锰基正极材料的“升级秘籍”——通过结构设计、离子掺杂和复合改性,让水系锌离子电池(AZIBs,一种用水做电解液的安全电池)容量提升近3倍,循环5000次后容量保持率仍达100%,成本仅为锂电池的1/3。这项研究为大规模储能和便携式电子设备提供了新方案。
传统锰基材料的“三宗罪”:导电差、易溶解、结构脆
为啥锰基电池总“掉链子”?作为水系锌离子电池的“核心部件”,传统锰基正极(如MnO₂)虽便宜环保,但有三个致命缺点:
导电像“绝缘体”:电子 conductivity仅10⁻⁵ S/cm,相当于塑料的导电水平,充电时离子“跑不动”,0.1 A/g下容量常低于200 mAh/g(手机锂电池容量约150-200 mAh/g)。
循环“短命鬼”:锰离子(Mn²⁺)在水里易溶解,就像饼干泡在汤里慢慢散架,多数材料循环200次后容量只剩一半。
结构“豆腐渣”:隧道结构的孔径(2.3 Å)比水合锌离子(4.3 Å)还小,离子挤不进去;层状结构则像酥脆的饼干,一压就塌,循环几次就“罢工”。
结构+掺杂“双buff”:给锰基材料“搭骨架、通血管”
新研究的突破在于“三管齐下”改造锰基材料:
隧道结构“扩宽高速路”:把β-MnO₂的[1×1]小隧道(2.3 Å)改造成α-MnO₂的[2×2]大隧道(4.6 Å),再用钾离子(K⁺)“撑住”隧道壁,离子扩散速度提升84%,容量从110 mAh/g飙升到250.9 mAh/g(图3)。
层状结构“加弹簧”:给δ-MnO₂的层间插入有机阳离子(BMA⁺),层间距从0.7 nm拉大到1.2 nm(相当于把单车道扩成双向四车道),容量达322.9 mAh/g,循环5000次后容量保持率100%,堪称“永动机”级表现(表1)。
复合改性“穿铠甲”:用石墨烯包裹尖晶石ZnMn₂O₄,导电性提升1000倍,体积膨胀率从25%降至8%,就像给材料穿了“减震铠甲”,扛住充放电的“折腾”。
实测数据:5000次循环容量不减,成本仅为锂电1/3
实验室测试中,这些“升级版”锰基材料表现惊艳:
容量“碾压”传统材料:K⁺掺杂α-MnO₂容量250.9 mAh/g,是未改性β-MnO₂的2.3倍;BMA⁺插层δ-MnO₂更是达到322.9 mAh/g,相当于一块电池当两块用。
循环“超长待机”:普通锰基材料50次循环就衰减30%,而插层δ-MnO₂循环5000次后容量纹丝不动,手机用五年电池不老化不是梦!
成本“接地气”:锰元素地壳含量是钴的1000倍,用水做电解液省去防爆设计,整体成本比锂电池低60%,大规模储能度电成本仅0.3元(表3)。
应用价值:从电网储能到智能手机,安全又便宜的电池来了
这项技术让“安全便宜”的储能电池成为可能:
大规模储能:风电、光伏发电不稳定?用锰基AZIBs储能,5000次循环后度电成本0.3元,比目前的铅酸电池还便宜,助力“双碳”目标。
便携式设备:手机电池容量提升1.5倍,充电10分钟用半天,还不怕过充爆炸(水系电解液不燃不爆)。
绿色环保:不含重金属,材料可生物降解,报废电池不会污染土壤,真正实现“从摇篮到坟墓”的清洁。
论文通讯作者张慧娟教授指出:“下一步将优化材料量产工艺,目标2030年实现商业化应用。”
来源: FIE能源前沿期刊